1-辛烯是一種重要的直鏈烯烴,常用作聚乙烯共聚單體及生產(chǎn)增塑劑、表面活性劑和合成潤(rùn)滑油的原料。1-辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的聚乙烯具有優(yōu)異的性能和高附加值。
1-辛烯共聚生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯((LLDPE)熔體強(qiáng)度大,具有良好的拉伸性能、抗沖擊及耐環(huán)境應(yīng)力開裂性,可以明顯改善聚乙烯的機(jī)械加工性能、耐熱性、柔軟性以及透明性等特點(diǎn)。在改善LLDPE抗撕裂強(qiáng)度和破壞強(qiáng)度等方面,1-辛烯也明顯優(yōu)于其它а-烯烴。
此外,1-辛烯還被用來(lái)生產(chǎn)高、中密度聚乙烯管材,1-辛烯共聚的聚乙烯管材具有更好的韌性和更優(yōu)異的抗蠕變性能等。
目前我國(guó)聚乙烯共聚產(chǎn)品多為1-丁烯共聚物,近年來(lái)齊魯、天津、茂名等石化公司相繼推出了1-己烯共聚產(chǎn)品,但乙烯與1-辛烯的共聚物僅僅撫順石化、天津石化生產(chǎn)過。國(guó)內(nèi)應(yīng)加快單體1-辛烯的開發(fā)和工業(yè)化速度,盡快實(shí)現(xiàn)1-辛烯國(guó)產(chǎn)化。
近年來(lái)中石化成功生產(chǎn)己烯單體后,天津乙烯裝置成功開發(fā)了牌號(hào)為6010的LLDPE產(chǎn)品,成為了陶氏8碳(辛烯共聚)產(chǎn)品2045G的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)勁敵,齊魯公司則開發(fā)了茂金屬己烯共聚產(chǎn)品牌號(hào)為QHM22F/QHM32F的PERT專用料。相信隨著技術(shù)人員的努力,辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品會(huì)在國(guó)內(nèi)石化裝置遍地開花的。
乙烯-辛烯共聚物的生產(chǎn)工藝
目前,世界上生產(chǎn)LLDPE/HDPE樹脂通常采用氣相法和淤漿法工藝,由于1-辛烯的沸點(diǎn)高,乙烯/1-辛烯共聚產(chǎn)品主要采用溶液法生產(chǎn)。少量的氣相法和漿液法經(jīng)過工藝改進(jìn)和優(yōu)化也生產(chǎn)出了乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品。
在溶液法工藝中,DOW化學(xué)公司在低壓溶液工藝中全部采用1-辛烯作共聚單體,NOVA化學(xué)公司也在中壓溶液工藝中多采用1-辛烯。
●Dowlex工藝采用兩個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器,可生產(chǎn)Z-N催化劑聚乙烯;采用Insite技術(shù)可以生產(chǎn)茂金屬聚乙烯及彈性體。
●NOVA Chem公司Sclairtech溶液法生產(chǎn)技術(shù)是加拿大Dupont公司開發(fā)的,后被NOVA公司購(gòu)得。該工藝采用丁烯及1-辛烯作為共聚單體,采用單一的鈦基Z-N催化劑,可生產(chǎn)窄分子量分布及寬分子量分布的樹脂。
●荷蘭DSM公司開發(fā)的Compact Solution工藝采用先進(jìn)的Z-N催化劑,可生產(chǎn)密度0. 900 ~ 0. 970g/ cm3的PE, Compact工藝操作溫度比Dowlex或Sclairtech 工藝都低,反應(yīng)進(jìn)料需冷凍。其后美國(guó)Exxon公司與DSM公司達(dá)成協(xié)議,采用Compact工藝,使用Exxon公司開發(fā)的Exxpol茂金屬催化刑,生產(chǎn)茂金屬乙烯/1-辛烯共聚樹脂,密度0. 880 ~0. 915g/cm3 。
●ChevronPhillips公司的Phillips淤漿法工藝的反應(yīng)器由連續(xù)的環(huán)管(4, 6或8條腿)形式排列組成。Phillips特別設(shè)計(jì)的環(huán)管反應(yīng)器采用鉻系催化劑、茂金屬催化劑及Z-N催化劑生產(chǎn)全密度聚乙烯產(chǎn)品。該工藝生產(chǎn)的聚乙烯MFR范圍為0. 15 ~ 100g/10min,密度0. 936 ~ 0. 972g/ cm3。近年來(lái)Phillips工藝得到了很大發(fā)展,在原來(lái)的基礎(chǔ)上繼續(xù)革新環(huán)管法工藝,開發(fā)出多個(gè)滾塑成型用乙烯與1-辛烯共聚HDPE和MDPE新牌號(hào)。
乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品因其特有的高性能和高附加值而倍受市場(chǎng)認(rèn)可,市場(chǎng)上以DOW化學(xué)和NOVA公司、ChevronPhillips化工公司等開發(fā)的共聚聚乙烯新牌號(hào)為主。
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